В Центре управления KDE, иначе. Параметры настройки системы, существует модуль "Автоматического запуска", который позволит Вам устанавливать программы для выполнения, когда Вы войдете в систему KDE. На моем компьютере это находится на вкладке "Advanced", но я думаю, что расположение варьируется несколько от дистрибутива до дистрибутива.
Если Вы хотите смешать с ним на более низком уровне, файлы для работы запуска входят ~/.kde4/Autostart
.