В меню перейдите к Пакетам-> Редактор Пакета-> Языки Редактирования-> XML-> XML. (Таким образом, в разделе XML, у Вас есть и XML и XSL.)
Затем в грамматике Вы будете видеть на правой панели, добавить файлы RDF к fileTypes
раздел. (Что раздел является правильным наверху грамматики в этом случае, но как @umassthrower указывает, это может быть позже.):
{ scopeName = 'text.xml'; fileTypes = ( 'xml', 'tld', 'jsp', 'pt', 'cpt', 'dtml', 'rss', 'opml' );
См. эту ссылку для более окровавленных деталей об ассоциациях типа файла.
На @zengabor в комментарии, “В TextMate 2 шаги: Пакеты> Пакеты Редактирования...> XML> Языковые грамматики> XML, и затем редактируют список "Типов файлов" в секции”.